В России города федерального значения имеют особый статус и подчиняются напрямую федеральным органам власти. К таким городам относятся:

• Москва
• Санкт-Петербург
• Севастополь
• Сочи

Теперь давайте разберемся с предложенными вами городами:

• Москва - это действительно город федерального значения, так как он является столицей России.
• Калининград - это не город федерального значения, а административный центр Калининградской области.
• Серпухов - это город в Московской области, также не имеющий статуса города федерального значения.
• Казань - это столица Республики Татарстан, но не город федерального значения.

Таким образом, из предложенных вами городов только Москва является городом федерального значения.