Чтобы определить, какое из предложенных сочетаний слов является словосочетанием, давайте вспомним, что словосочетание — это сочетание двух или более слов, которые связаны между собой по смыслу и грамматически. Рассмотрим каждое из предложенных сочетаний:

• Небо хмурится — это не словосочетание, а предложение, где «небо» является подлежащим, а «хмурится» — сказуемым.
• Около библиотеки — это словосочетание, так как здесь есть предлог «около» и существительное «библиотеки», которые вместе образуют единое смысловое выражение.
• Стреляный воробей — это также словосочетание, но оно состоит из прилагательного «стреляный» и существительного «воробей», которые образуют единое значение.
• Большой и маленький — это слово-сочетание, состоящее из двух прилагательных, которые связаны союзом «и», но не образуют единого смыслового целого.
• Туманная даль — это словосочетание, состоящее из прилагательного «туманная» и существительного «даль», которые образуют единое значение.
• Сорок второй — это словосочетание, состоящее из числительного и порядкового прилагательного, но не является полноценным словосочетанием в классическом понимании.

Таким образом, сочетания слов, которые являются словосочетаниями: около библиотеки, стреляный воробей, туманная даль, сорок второй. Из них наиболее простым и очевидным словосочетанием является около библиотеки.