Для начала давайте рассмотрим предложение: "Главной улицей России зовут эту удивительную реку, величают Волгой - матушкой". Это сложное предложение, состоящее из двух частей, соединённых запятой. Мы будем разбирать его по частям.

• Первая часть: "Главной улицей России зовут эту удивительную реку"
• Вторая часть: "величают Волгой - матушкой"

В первой части "Главной улицей России зовут эту удивительную реку" мы видим следующее:

• Сказуемое: "зовут" (простое глагольное сказуемое)
• Подлежащее: "Главной улицей России" (имя существительное в творительном падеже, которое является составным подлежащим)
• Дополнение: "эту удивительную реку" (винительный падеж, где "эту" - указательное местоимение, "удивительную" - прилагательное, "реку" - существительное)

Во второй части "величают Волгой - матушкой" также можно выделить следующее:

• Сказуемое: "величают" (простое глагольное сказуемое)
• Подлежащее: отсутствует, подразумевается, что подлежащее - это "они" (например, люди, которые величают)
• Дополнение: "Волгой - матушкой" (творительный падеж, где "Волгой" - существительное, а "матушкой" - существительное в творительном падеже, выступающее в роли приложения)

Между двумя частями предложения стоит запятая, что указывает на то, что это сложносочинённое предложение. Важно отметить, что вторая часть дополняет первую, поясняя, как именно величают реку.

Таким образом, синтаксический разбор предложения "Главной улицей России зовут эту удивительную реку, величают Волгой - матушкой" показывает, что оно состоит из двух частей, каждая из которых имеет своё подлежащее и сказуемое, а также дополнения. Это сложное предложение с пояснением.